Cd - довольно мягкий металл серебристо-белого цвета несколько тверже олова но мягче цинка , вальцуется в листы , хорошо куется и легко поддается полированию. Чистый ,свободный от посторонних примесей , металлический Cd также , как и олово при сгибании издает характерный треск.
Cd, обладающий отрицательным потенциалом (j = -0,4 В.) , хорошо растворим в минеральных кислотах , с образованием соответствующих солей , причем химически чистый металл растворяется в кислотах значительно хуже , чем технический. Cd не растворяется в щелочах и осаждается из растворов солей в виде окиси кадмия , нерастворимой в избытке реагента.
В сухом воздухе при комнатной температуре Cd почти не изменяется. В атмосфере влажного воздуха он покрывается тонкой пленкой окиси , которая при 200°C приобретает соломенно-желтый цвет и предохраняет металл от дальнейшего разрушения.
Пары Cd токсичны : при вдыхании вызывают тошноту и головную боль ; токсичны также растворимые соли Cd.
Основная область применения кадмиевых покрытий - защита изделий из черных металлов (сталь , чугун ) от атмосферной , и особенно от морской коррозии.
Возможно вы искали - Реферат: История открытия редких химических элементов
Применение кадмиевых покрытий широко применяется в радиотехнической , электронной и других отраслях промышленности ; продукты коррозии кадмия менее объемисты , чем продукты коррозии Zn ,Cd легче паяется с применением неагрессивных флюсов. Кадмирование чаще применяется в тех случаях , когда изделия из черных и цветных металлов подвергаются действию атмосферы или жидкой среды , содержащей хлориды (морская вода ) , а также когда контактирует с Fl или Mg .
Электролиты для кадмирования можно разделить на простые кислые и сложные комплексные , которые по природе аниона соли Cd и комплексообразующего лиганда подобны электролитам цинкования.
Поведение этих электролитов характеризуется относительным расположением поляризационных кривых , приведенных на рисунке 1.
Из таблицы видно , что в цианистом (и особенно пирофосфатном ) электролите Cd осаждается на катоде при более высокой поляризации (т. е. при более отрицательных потенциалах ) , чем в сернокислом электролите без специальных добавок. В присутствии добавок можно получать более равномерные по толщине покрытия , чему также способствует снижение выхода металла по току при увеличении катоднои плотности тока , особенно заметное при малом содержании кадмия.
Благодаря удачному подбору поверхностно активных органических добавок, значительно повышающих катодную поляризацию в кислых электролитах кадмирования, в последнее время стало возможным получать из них также относительно равномерные по толщине и мелкозернистые по структуре осадки. Поэтому наряду с токсичными комплексами электролитов, кислые электролиты, содержащие эффективные добавки ПАВ, могут заменять токсичные цианистые электролиты.
Похожий материал - Реферат: Цинк и опыты с ним
Кислые электролиты.
Из кислых электролитов кадмирования известны сернокислые, борфтористые, перхлоратные, фенол- и фенолдисульфоловые электролиты.
Природа аниона солей Cd в растворах без специальных добавок оказывает большое влияние на катодную и анодную поляризацию, выход металла по току из структуры осадков. Так, в зависимости от природы аниона, катодная и анодная поляризация Cd возрастает (i=1·102 А/м2 ) от 10 до 50 мВ. в следующем ряду:
Cl - < Br - < SO4 2- < BF4 - < ClO4 -
Практическое применение нашли в основном сернокислые и борфтористые электролиты, в которых содержание Cd соответствует концентрации 0,5-1,5 н. Чем выше концентрация Cd в растворе, тем больше верхний предел допустимой плотности тока на катоде, но тем менее равномерны по толщине осадки Cd.
Очень интересно - Реферат: Источники и виды загрязнения атмосферного воздуха
Все кислые электролиты кадмирования без добавок органических ПАВ дают крупнозернистые осадки Cd на катоде.
Для получения мелкозернистых осадков Cd в электролиты рекомендуется вводить органические ПАВ, способствующие повышению катодной поляризации, например, клей или желатин, декстрин, пептон, диспергатор НФ, нафталиндесульфонат натрия, закрепитель ДЦУ и др. По данным, большое влияние на структуру осадков Cd оказывают добавки к сернокислому раствору поверхностно-активных (неионогенных) веществ из группы полиэтиленгликолевых производных высокомолекулярных жирных спиртов: оксанолы О-18 и ГН-12, препарат ОС-20 и метанол ДС-10. Они отличаются высокой поверхностной активностью. Химической устойчивостью и способностью биологически разлагаться в сточных водах.
Совместное присутствие некоторых ПАВ оказывает иногда более сильное действие на катодную поляризацию и структуру осадков Cd, чем индивидуальные средства, что объясняется образованием более плотных адсорбционных слоев на границе раздела Металл-Раствор.
Хорошие осадки получаются из сульфатно-амониевого электролита, содержащего 50-100 мл./л. диспергатора НФА, 15-20 гр./л. уротропина и 0,7-1,2 гр./л. ОП-10 (или ОС-20) при рН = 4-6. К достоинствам этого электролита нужно отнести также незначительное наводороживание металла при кадмировании высокопрочных сталей. Содержание водорода на 100 гр. стали составляло после кадмирования в сернокислоаммониевом электролите в 5-7 раз меньше, чем в цианистом. Эти данные также подтверждаются результатами сравнительных испытаний на сопротивление замедленному разрушению образцов высокопрочных сталей марок ЗОХГСНА и ЭИ643, кадмированным в общепринятом цианистом; кислом, сернокислом (40-60 гр./л. H2 SO4 ) с добавками кислой смолки 20-30 гр./л., хлористо-аммониевым с добавками 1-2 гр./л. клея и 0,5-1 гр./л. тиокарбамида, полиэтилена меаминовом и сульфатно-аммониевом электролитах.
По данным, значительно повышается катодная поляризация и улучшается качество осадков кадмия после добавления к сернокислому электролиту, содержащему 0,25 мл./л. CdSO4 , 0,25 мл. (NH4 )2 SO4 и 0,04 мл./л. Al2 (SO4 ) 3 при 20-40°С, 0,1-0,5 гр./л. ПАВ типа БГУ совместно с желатином. В борфтористоводородном электролите также, как и в сернокислом, совместное присутствие нескольких добавок ПАВ дает лучшие результаты, чем в присутствии одной из них. Разработан состав такого электролита. Содержащего 5 гр./л. желатина и 1 гр./л. аллиламина. В этом электролите на стали были получены светло-серые осадки (ВТ » 100%) при относительно высокой плотности тока - до 4·102 А/м2 и комнатной температуре без перемешивания. Значительное торможение катодного процесса De = 400-500 мВ. с образованием мелкокристаллических светлых осадков Cd на катоде наблюдалось при добавлении к борфтористому электролиту, содержащему 143 гр./л. Cd(BF4 ) 2 и 35 гр./л. НBF4 , 2 гр./л. ОС-20 и 2 гр./л. ДЦУ.
Вам будет интересно - Реферат: Йод
Большое влияние на качество осадков Cd оказывает концентрация водородных ионов, которые в борфтористоводородном, перхлоратном, фенол- и фенолдисульфатном электролитах должна быть выше, чем в галогенидных и сернокислых. В первом случае она соответствует содержанию свободной кислоты (0,2-0,5 н.), во втором - рН = 2,5-5. Для поддержания постоянной рН и слабокислым сернокислым электролитам, применяемым в промышленности, добавляют вещества, сообщающие им буферные свойства, например борную кислоту - 20-30 гр./л., уксуснокислый Na (~ 30 гр./л.) . Борфтористый электролит, как указывалось выше, обладает более высокими буферными свойствами, чем сернокислые. При увеличении рН до 3,5-4 в борфтористоводородном электролите уменьшается тормозящее действие на разряд ионов Cd некоторых ПАВ (бензонипередина, трибутиленфосфата, поливинилового спирта и др.). В связи с этим осадки Cd на катоде получались неудовлетворительными по структуре. При совместном же присутствии БПЛ и фенилтиокарбамида возрастает вследствие увеличения адсорбируемости фенилтиокарбамида и осадки хорошего качества можно получать при повышенном значении рН = 3,5-4. Исследования показали, что добавки некоторых ПАВ (органических) способствуют получению качественных мелкозарнистых осадков Cd на катоде даже в азотнокислых растворах, в которых обычно образуются рыхлые осадки). Введение в раствор азотнокислого Cd смачивателя НБ (дибутилнафталинсульфоната натрия) приводит к образованию на катоде плотных мелкозернистых осадков Cd. Кроме того, указанные ПАВ улучшают смачивание поверхности катода, активируют ее и возможно образуют различного рода электрохимически активные комплексы с металлическими ионами в объеме раствора и особенно на границе раздела Электрод-Раствор. Аноды для кадмирования в кислых электролитах приготовляют из чистого электролитического Cd. Во всех электролитах кадмиевые оксиды растворяются с высоким выходом по току ( около 100%) .
Рекомендуется следующий состав электролита (гр./л.):Cd (SO3 NH2 )2 (100-120),сульфаниловая кислота NH2 SO3 H (28),CH3 COOH (20),органическая добавка (0,01-10),pH=2.5-3.5 ,i=(1-10) 10 A/м , выход Cd по току при i=5 10 A/м 100% . Для получения блестящих осадков Cd предложен электролит следующего состава (гр./л.) ;CdSO4 8/3H2 O (50-60), H2 SO4 (50-60) , ЭК (7-12), СВ-1147 (1-2), t=18-35 ,i=(2-8) 10 A/м , выход металла по току 83-65%.
Аммиакатные электролиты.
Из аммиакатных электролитов кадмирования применяют главным образом растворы CdO или Cd(OH)2 в концентрированном растворе сернокислого аммония. Образующаяся при этом соль [Cd(NH3 )n ]SO4 или [Cd(NH3 )n(H2 O)m]SO4 растворяется в воде значительно лучше, чем хлораллинакат Cd [Cd(NH3 )n(H2 O)m]Cl2 и позволяет работать при более высоких плотностях тока . В 1n - 4n растворах хлористого аммония при 20 растворяется около 0,13г-экв Cd, в связи с чем допустимый предел катодной плотности тока не превышает 30 А/м.
Растворимость фтористоаммиакатной комплексной соли Cd выше, чем хлораммиакатной , но вследствии агрессивности эти растворы менее удобны на производстве.
Похожий материал - Реферат: Йод
Растворимость cod в растворе (NH4 )SO4 в большей степени зависит от рН среды. Так минимальное содержание Cd ( 1.4 г-экв/л.) в 4n растворе (NH4 )2 SO4 соответствует рН=6-7 , а в 2n растворе рН=6.8-9.6.
При рН 6 катодная поляризация очень мала , осадки имеют крупнокристаллическую структуру. Более мелкозернистые осадки Cd характерны для раствора содержащего 265-300гр./л.(4-4.5n)(NH4 )2 SO4 и органические ПАВ, при рН=7.8-8.5.Для улучшения качества осадка к аммиакатным электролитам кадмирования добавляют - клей, желатин, тиокарбамид, декстрин, этилендиамин, уротропин, гликонол.
t электролитов 18-30° С
i=(0,25-1,5) 10 А/м