для -систем. Углеводороды с сопряжёнными связями.
Цель занятия: Ознакомление с простейшим вариантом метода МО ЛКАО.
Схема расчёта, его результаты. Протокол расчёта.
Содержание занятия: Расчёт -радикала аллила H 2 C = CH - CH 2 ·
Характеристика задачи: Вычисления для этой системы настолько просты, что не требуется применение даже калькулятора. При этом задача охватывает практически все основные аспекты теории МОХ.
Возможно вы искали - Учебное пособие: Теория растворов
Необходимая Общий вид системы уравнений МО ЛКАО для коэффициентов
лекционная информация: при базисных АО, вековой детерминант, матричные элементы матриц перекрывания S и гамильтониана H.
Программное обеспечение Программа расчёта по методу МОХ, в которой выводятся
для выполнения домашнего собственные значения и собственные векторы гамильтониана.
задания:
1. Общая последовательность расчёта электронного строения молекулы по методу МО ЛКАО
1. В настоящее время расчёты электронных свойств молекул выполняются исключительно с помощью мощных быстродействующих ЭВМ. Существуют различные варианты метода МО ЛКАО. Наиболее последовательно схема МО ЛКАО реализуется в схеме ab initio (лат. “с начала”). Такой расчёт формально учитывает почти все электростатические взаимодействия в молекуле (и электронно-ядерные, и межэлектронные), кроме эффектов корреляции. В нём все матричные элементы Hij и Sij вычисляются точно.
Похожий материал - Дипломная работа: Теория симметрии молекул
2. Существует иной подход, называемый полуэмпирическим. В нём матричные элементы не рассчитываются точно, а оцениваются либо на основании экспериментальных данных, либо на основании приближённых теоретических соображений.
Тем не менее, во всех расчётах, независимо от уровня их теоретической строгости, всегда присутствуют одни и те же стадии, одни и те же основные приближения.
3. Условно можно выделить два класса приближений.
К первому отнесём ограничения, касающиеся ядерного остова молекулы.
Ко второму – ограничения и допущения, связанные с базисными АО.
Очень интересно - Реферат: Теория структурообразования
Примерный перечень приближений следующий.
Приближение Борна-Оппенгеймера. Ядерный остов считается фиксированным. Положения ядер неизменны.
В зависимости от метода задаются координаты ядер или просто фиксируется нумерация атомов.
Базис принимается ограниченным. В простейшем случае это валентный базис. Он включает лишь АО валентного слоя каждого атома.
Матрица интегралов перекрывания рассчитывается (или параметризуется).
Вам будет интересно - Курсовая работа: Теория химико-технологических процессов органического синтеза
Матрица гамильтониана рассчитывается (или параметризуется).
4. Расчёт в теории МО ЛКАО основан на системе из n+1 уравнения.
В неё входят:
1) Условие нормировки МО (это 1 уравнение):
c1 2 +c2 2 + c3 2 + cn-1 2 + cn 2 +
+2(S1,2 c1 c2 +S1,3 c1 c3 +S1,4 c1 c4 +... +S1,n c1 cn +
+S2,3 c1 c2 +S2,4 c2 c4 +... +S2,n c2 cn +
+S3,4 c3 c4 + ... +S3,n c3 cn +...
+Sn-2,n-1 c n-2 cn-1 +...+Sn-1,n cn-1 cn ) = 1
2) Система линейных уравнений для определения уровней и ненормированных собственных векторов (АО-составов) МО(это n уравнений):
Похожий материал - Курсовая работа: Расчет химического равновесия и термодинамический анализ реакционной системы
(H11 -ES11 )c1 +(H12 -ES12 )c2 +(H13 -ES13 )c3 +......+ (H1p -ES1p )cp +......+(H1n -ES1n )cn =0
(H21 -ES21 )c1 +(H22 -ES22 )c2 +(H23 -ES23 )c3 +......+ (H2p -ES2p )cp +......+(H2n -ES2n )cn =0
(H31 -ES31 )c1 +(H32 -ES32 )c2 +(H33 -ES33 )c3 +......+ (H3p -ES3p )cp +......+(H3n -ES3n )cn =0
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...