ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КРИТИЧЕСКОГО ОБЪЕМА
Для массовых расчетов может быть рекомендован метод Лидерсена, возможности и точность которого, однако, не следует переоценивать. По методу Лидерсена критический объем рассчитывается с использованием корреляции:
,(5.17)
где v - парциальные вклады, значения которых, выраженные в кубических см3 /моль, приведены в табл. 5.2. Расчет достаточно прост и не требует дополнительного комментария.
ПРОГНОЗИРОВАНИЕ АЦЕНТРИЧЕСКОГО ФАКТОРА
Возможно вы искали - Реферат: Круговорот золота в природе
Фактор ацентричности был предложен в 1955 г. Питцером в качестве коррелирующего параметра, характеризующего ацентричность, или несферичность молекулы. Анализируя зависимость приведенного давления насыщенного пара различных веществ от приведенной температуры, Питцер с сотрудниками установили, что для аргона, криптона, ксенона, азота, кислорода, окиси углерода, метана и некоторых других веществ эта зависимость описывается практически одним уравнением. Однако расширение этого списка соединениями других классов дает серию практически прямых линий, наклоны которых различаются. Питцер и др. приняли приведенное давление насыщенного пара 
при определенной приведенной температуре 
в качестве характеристики вещества. При этих температурах приведенное давление инертных газов, выбранных в качестве простого вещества, составляет примерно 0,1. На основании этого наблюдения было сформулировано определение нового параметра - ацентрического фактора как описывающего отклонение значения приведенного давления пара для определенного вещества от приведенного давления пара вещества сравнения в следующем виде:
(при Tr =0,7),(5.18)
где 
- давление насыщенного пара вещества при приведенной температуре Tr =0,7.
По определению Питцера ацентрический фактор является “мерой отклонения функций межмолекулярного потенциала от функций межмолекулярного потенциала сферических молекул вещества сравнения”. Значение = 0 соответствует сферической симметрии в разреженном газе. Отклонения от поведения, характерного для простого вещества, очевидны, если > 0. Для одноатомных газов ацентрический фактор близок к нулю. Для метана он еще очень мал. Однако для углеводородов с высокой молекулярной массой значение возрастает и резко увеличивается с ростом полярности молекул.
Диапазон варьирования ацентрического фактора - от нуля до единицы. В настоящее время ацентрический фактор широко используется в качестве параметра, который в известной степени характеризует сложность строения молекулы в отношении как ее геометрии, так и полярности. В соответствии с рекомендациями [5, 6, 19] применимость корреляций, включающих фактор ацентричности, должна ограничиваться нормальными газами и жидкостями, их не следует использовать для прогнозирования свойств сильно полярных или ассоциированных жидкостей.
Похожий материал - Реферат: Лавуазье – один из основателей научной химии
Здесь следует заметить, что опыт нашей работы позволяет заключить, что приведенное выше ограничение является излишне категоричным. При соблюдении определенных условий корреляции с могут использоваться и применительно к названным группам органических веществ.
Значения ацентрического фактора для многих веществ вычислены на основе лучших экспериментальных данных по упругостям паров, Tc и Pc соединений и содержатся в Приложении.
При отсутствии сведений об для его прогнозирования могут использоваться:
· уравнение Эдмистера
;(5.19)
Очень интересно - Реферат: Лантаноиды и актиноиды
· уравнение Ли-Кеслера
,(5.20)
· уравнение Амброуза-Уолтона
,(5.21)
где 
- критическое давление, выраженное в физических атмосферах;
= 
- приведенная нормальная температура кипения вещества;
Вам будет интересно - Реферат: Легко- и трудногидролизуемые полисахариды
- нормальная температура кипения вещества в градусах Кельвина;
- критическая температура в градусах Кельвина.
f (0) , f (1) – определены в описании метода Амброуза-Уолтона (раздел 7.3)
Завершая рассмотрение материала по критическим свойствам и критериям подобия, остановимся еще на одном важном и общем вопросе. Он касается критериев подобия. В настоящее время их предложено довольно много, мы познакомились с одним из них - ацентрическим фактором. В разд. 7 рассматривается еще один критерий подобия - и коэффициент Риделя. Оба критерия применяются весьма широко. Тем не менее универсальных подходов к выбору того или иного критерия подобия пока не создано, а значит, работы в этом направлении будут продолжены. Мы считаем целесообразным повторить те требования, которые перечислены Уэйлесом в его монографии [19] и относятся к дополнительным параметрам или критериям подобия:
· Эти параметры должны соотноситься с молекулярной структурой и электростатическими свойствами молекулы.
Похожий материал - Реферат: Лигандообменная хроматография
· Их можно определить при минимальном количестве экспериментальных данных.
· Критические свойства не должны оказывать непосредственное воздействие на их значения.
· При оценке этих параметров надо избегать использования данных о P-V-T , так как в противном случае теряется смысл приведенного уравнения.
Дополнительные параметры должны быть функцией температуры, предпочтительно приведенной.