Для описания фазового перехода первого рода необходимо определить зависимость давления от температуры в точках фазового перехода:
, то есть форму кривой равновесия двух фаз. Применение методов равновесной термодинамики позволяет определить первую производную этой зависимости, или наклон кривой равновесия.
Предположим, что при подводе к одной из фаз двухфазной среды некоторого количества теплоты
, происходит переход части вещества, массой
, из первой фазы во вторую. Так как рассматриваемый переход считается квазиравновесным, то давление и температура при его осуществлении постоянны:
и
. Удельный объем, определяемый как отношение объема фазы к её массе для первой фазы равен
, а для второе - соответственно
. Количество вещества массой
занимает в первой фазе объем
, а во второй - объем
.
Переход вещества из первой фазы во вторую изображен на рис. 7.5 как участок 1-2 некоторого кругового процесса, с помощью которого количество вещества массой
возвращается в исходное состояние в первой фазе. Будем считать, что этот круговой процесс представляет собой цикл Карно. Тогда процессы 2-3 и 4-1 являются адиабатическими, а изотермический процесс 3-4 описывает теплоотдачу при переходе вещества из второй фазы в первую. Считаем, что процесс 3-4 осуществляется при давлении
и температуре
, значения которых бесконечно близки к значениям давления
и температуры
протекания процесса 1-2.
![]() |
| Рис. 7.5. Диаграмма к расчету фазового перехода первого рода |
На основании первой теоремы Карно можно записать выражение для к.п.д. рассматриваемого цикла
, | (7.43) |
Возможно вы искали - Реферат: Визначення відстаней до зір. Їх основні характеристики
где
- совершаемая за цикл работа.
С учетом бесконечной малости величины
в первом приближении можно считать, что работа
, совершаемая за цикл Карно близка к работе цикла, представляющего собой прямоугольник бесконечно малой высоты. Это позволяет заменить адиабаты на боковых сторонах цикла Карно вертикальными отрезками при
, то есть представить цикл Карно в виде прямоугольника, высота которого равна бесконечно малой величине
. В этом приближении имеем
| (7.44) |
Фазовые переходы первого рода количественно характеризуются величиной удельной теплоты фазового перехода, которая численно равна количеству теплоты сообщаемой единице массы вещества для осуществления фазового перехода :
| (7.45) |
Похожий материал - Дипломная работа: Електроустаткування підприємства
Тогда с учетом формул (7.44) и (7.45) выражение (7.43) можно преобразовать к виду
| (7.46) |
или
. | (7.47) |
Это выражение называется уравнением Клапейрона-Клаузиуса . Оно позволяет определить производную давления от температуры при равновесном фазовом переходе первого рода в зависимости от удельной теплоты перехода, его температуры и удельных объемов начальной и конечной фаз.
Очень интересно - Контрольная работа: Электрические системы и сети
Уравнение Клапейрона-Клаузиуса можно получить также с помощью удельного термодинамического потенциала. Для этого вычислим полные дифференциалы от правой и левой частей выражения (7.4)
| (7.48) |
или (см. формулу (4.51))
| (7.49) |
где:
и
- удельные энтропии первой и второй фаз соответственно.
Вам будет интересно - Курсовая работа: Вибір схеми видачі потужності електростанції типу АЕС
Из выражения (7.49) имеем
. | (7.50) |
Так как процесс перехода вещества из одной фазы в другую считается равновесным и происходящим при постоянной температуре, то разность удельных энтропий этих фаз можно определить следующим образом
| (7.51) |
Подстановка этого выражения в формулу (7.50) приводит её к виду уравнения Клапейрона-Клаузиуса (7.47).
Похожий материал - Реферат: Погода и климат на шести континентах нашей планеты
В соответствии с уравнением Клапейрона-Клаузиуса знак производной
зависит от соотношения удельных объем фаз. Если при подводе теплоты жидкость переходит в газообразное состояние, что сопровождается увеличением удельного объема:
, то производная
. Поэтому при таком переходе повышение давления приводит к увеличению температуры кипения. Аналогичная зависимость наблюдается и при плавлении большинства твердых тел. Исключение составляют вещества, для которых плавление сопровождается уменьшением их удельного объема:
. Примером такого вещества является вода, которая при переходе из замерзшего состояния в жидкое уменьшает свой удельный объем (плотность воды больше плотности льда). Для таких веществ характерно понижение температуры плавления при повышении давления.
Задача 7.3. Найти давление, с которым конькобежец должен давить коньком на лед, чтобы расплавить его в отсутствие трения при температуре -
. При какой температуре
лед расплавится, если давление конькобежца равно 4 атм (
). Разность удельных объемов льда и воды:
; удельная теплота плавления:
.
Решение: Используя уравнение Клапейрона-Клаузиуса

,
.