Реферат: Получение оксидов урана

Операции превращения этих соединений в конечные продукты показаны на схеме:

UO₂ (NO₃ )₂ ^. 6H₂ O Упарка

(NH₄ )₂ U₂ O₇ UO₃

ПрокаливаниеВосстановление UO₂

UO₄ ^. 2H₂ O U₃ O₈

(NH₄ )₄ [UO₂ (CO₃ )₃ ]

U Металлотермия Обработка HF

UF₄

UF₆ Фторирование

Следовательно, оксиды урана UO₃ , UO₂ и U₃ O₈ – важнейшие промежуточные продукты уранового производства при получении фторидов урана и металлического урана.

Кроме того, основой ТВЭЛов современных ядерных реакторов многих типов служит диоксид урана, который обладает высокой коррозионной и радиационной стойкостью. Применение огнеупорного UO₂ дает возможность получать в реакторах значительно более высокие температуры, чем при использовании обычных металлических ТВЭЛов. Для изготовления таких ТВЭЛов используют, как правило, диоксид урана, обогащенный изотопом уран-235. Химические свойства такого диоксида аналогичны обычному. К диоксиду, обогащенному изотопом уран-235, предъявляются повышенные требования как по чистоте, так и по структуре и физическим свойствам [1].

Система «уран–кислород». Оксиды урана

Система «уран – кислород» представляет собой одну из самых сложных двойных систем. Три оксида урана – диоксид UO₂ , закись-окись U₃ O₈ и триоксид UO₃ известны уже более ста лет. Исследования последних лет показали, что возможно существование монооксида UO, а также таких соединений урана с кислородом, как U₄ O₉ ,U₃ O₇ ,U₂ O₅ и что эти соединения, как и три ранее известных оксида, не являются стехиометрическими, и в действительности существует разнообразие нестехиометрических форм. Было показано существование в системе U–O нескольких фаз (табл. 1).

Возможно вы искали - Реферат: Получение препарата РНК-азы из автолизных дрожжей. Мощность производства 80,3 кг год Курсовая

Таблица 1. Возможные фазы в системе «уран–кислород»

При изучении системы «уран–кислород» обнаружено несколько гомогенных областей с переменным составом урана и кислорода. Одна из таких областей лежит, например, между составами UO₂ – UO_2,25 . Существование стабильной фазы монооксида урана не доказано.

Монооксид урана. Низший оксид урана встречается только в видетонких пленок на уране или включений в металл. Это хрупкое вещество серого цвета с металлическим блеском. По различным данным, его плотность составляет 13,6 – 14,2 г/см³ . Монооксид имеет кубическую решетку типа NaCl. По мнению некоторых исследователей, при обычных условиях в свободном состоянии UO не существует. Основная трудность ее получения связана с тем, что она устойчива только при высоких температурах. [1]

Диоксид урана UO₂ (точнее, UO_{2 ± Х} ) – вещество темно-коричневого цвета с кристаллической структурой типа CaF₂ . Это нестехиометрическое соединение может иметь состав от UO_1,6 до UO_2,25 , причем дополнительные (сверх стехиометрии) атомы кислорода удерживаются в промежутках кристаллической решетки в результате внедрения атомов кислорода в решетку UO₂ типа флюорита.

Диоксид урана может быть получен восстановлением триоксида или U₃ O₈ водородом или оксидом углерода при 500–600°С. Он образуется также при окислении урана на воздухе при 150 –170°С. Это – основной оксид, которому соответствует основной гидроксид U(OH)₄ . Диоксид урана термодинамически устойчив при нагревании в вакууме или в восстановительной атмосфере до 1600°С и возгоняется без разложения. При более высокой температуре он теряет кислород с образованием достехиометрического диоксида. В присутствии кислорода UO₂ способен растворять его в себе с сохранением кубической структуры, образуя фазу UO_{2+ x} , где х зависит от температуры.

Похожий материал - Доклад: Свойства портландцемента

Диоксид урана не реагирует с водой и ее парами до 300°С, нерастворима в соляной кислоте, но растворима в азотной кислоте, царской водке и смеси HNO₃ и HF. При растворении в азотной кислоте происходит образование уранил-ионов UO₂ ²⁺ . Известен один кристаллогидрат диоксида урана UO₂ ^. 2H₂ O – черный осадок, выпадающий при гидролизе растворов урана (IV). Диоксид урана входит в состав уранового минерала уранинита.

Оксиды U₄ O₉ и U₃ O₇ образуют самостоятельные фазы нестехиометрического состава. Для оксида U₃ O₇ характерно наличие метастабильных тетрагональных фаз. Существует по крайней мере пять таких фаз, которые при температуре выше 600°С распадаются с образованием соответственно UO₂ и U₄ O₉ или U₄ O₉ и UO_2,6 . При температуре выше 600°С в системе U–O в области от U₄ O₉ до U₃ O₈ исчезают все метастабильные тетрагональные оксиды, и в равновесии находятся фаза U₄ O₉ и фаза с ромбической структурой закиси-окиси.

Закись-окись урана U₃ O₈ – нестехиометрическое соединение, имеющее несколько модификаций в зависимости от условий приготовления. Цвет вещества – от зеленого до оливково-зеленого и черного. Закись-окись образуется при окислении на воздухе диоксида урана и при прокаливании на воздухе до красного каления (650–900°С) любого оксида урана, гидрата оксида или соли урана и летучего основания или кислоты.

Оксид U₃ O₈ рассматривают иногда как UO₂ ^. 2UO₃ на основании того, что при растворении его в растворе присутствуют U⁴⁺ и 2UO₂ ²⁺ . Однако доказано, что все атомы урана в U₃ O₈ структурно эквивалентны и несут равный средний положительный заряд .

Закись-окись урана нерастворима в воде и разбавленных кислотах, но медленно растворяется в концентрированных минеральных кислотах с образованием смеси солей урана и уранила. В HCl и H₂ SO₄ образуется смесь урана в степенях окисления четыре и шесть, а в HNO₃ – только уранил-ион. При неполном растворении U₃ O₈ в серной кислоте образуется U₂ O₅ , которая не получается при восстановлении оксидов урана водородом при нагревании.Закись-окись имеет гидрат U₃ O₈ ^. x H₂ O, который не кристаллизуется и очень легко окисляется до гидрата триоксида урана. Значение триоксида велико и потому, что она входит в состав смоляной руды – настурана.

Очень интересно - Реферат: Пошив костюму

Триоксид урана UO₃ – один из промежуточных продуктов в производстве чистых солей урана, встречающихся также в некоторых окисленных урановых рудах.

Триоксид урана амфотерен: с кислотами он образует соли уранила, например, UO₂ SO₄ , со щелочами – соли урановой кислоты, например, Na₂ U₂ O₇ . Известно несколько кристаллогидратов триоксида урана, которые можно рассматривать как кислоты.

Пероксид урана UO₄ ^. n H₂ O существует только в форме гидратов с 2, 3, 4 и 4,5 молекулами воды. Его можно представить как комплекс UO₂ (O₂ )^{x x} n H₂ O. Он может быть получен действием пероксида водорода на соединения U^VI и U^IV в азотнокислом растворе. Пероксид урана – нерастворимое соединение, с помощью которого уран можно отделить от всех элементов, кроме тория, плутония, нептуния, циркония и гафния. Пероксид урана обладает кислотными свойствами. [1,2]

Технологическая характеристика оксидов урана

Оксиды урана имеют весьма важное значение в технологии производства ядерного горючего. В некоторых типах гетерогенных ядерных реакторов основой тепловыделяющих элементов (ТВЭЛов) является диоксид урана, который обладает высокой коррозионной и радиационной устойчивостью. Его огнеупорность дает возможность получать в ядерных реакторах очень высокие температуры и увеличивать тем самым коэффициент полезного действия. Кроме того, совместимость диоксида урана с различными материалами оболочки и его высокая плотность также с положительной стороны характеризуют этот вид ядерного горючего.

Из диоксида урана ТВЭЛы могут быть изготовлены в виде брусков, трубок, таблеток и т. д. обычными методами керамической технологии: холодным прессованием и выдавливанием с последующим спеканием изделий или горячим прессованием. В виде порошка диоксид урана диспергируется в металлических, графитовых или керамических матрицах.

Вам будет интересно - Реферат: Приготовления торта

Но, пожалуй, еще большее значение оксиды урана имеют как промежуточные продукты при производстве других соединений урана и главным образом фторидов. Наконец, нельзя не отметить, что оксиды урана как наиболее устойчивые его соединения могут быть использованы для целей хранения урана и послужить промежуточным звеном между урановорудным, аффинажно-металлургическим и фторидными производствами.

В связи с указанными выше областями применения оксидов урана к ним предъявляются совершенно определенные требования. Необходимо, чтобы оксиды урана были кондиционными по содержанию примесей. В том случае, если имеется в виду самостоятельное применение оксидов урана в гомогенных или гетерогенных ядерных реакторах, содержание примесей в них должно быть весьма малым, соответствующим требованию ядерной чистоты продуктов (табл. 2).

Таблица 2. Спецификация ядерно-чистого диоксида урана,

изготовленного на заводе Порт-Хоуп (Канада)

Если же оксиды урана являются промежуточными продуктами в производстве, например, фторидов урана, содержание примесей в них определяется целым рядом различных факторов.

Если же оксиды урана служат промежуточным звеном от уранового производства к аффинажно-металлургическому, по содержанию примесей они должны удовлетворять кондициям на технические продукты (несколько процентов примесей).

Другое важное требование, предъявляемое к оксидам урана, связано с их химическим составом, соотношением урана и кислорода, валентной формой урана. Из всех оксидов урана наиболее целесообразно применять в гетерогенных ядерных реакторах оксид урана стехиометрического состава UO_2,00 , так как для него характерна наибольшая теплопроводность, наименьший рост зерна при спекании и выделение минимального количества осколочных элементов во время облучения. Однако в этом случае не следует применять такие теплоносители как вода и углекислота, которые при высоких температурах будут окислять диоксид стехиометрического состава.

Похожий материал - Курсовая работа: Проектирование технологии ремонта гидроцилиндров с использованием полимерных материалов

III. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ УРАНА

Производство оксидов урана из уранилнитрата

Получение оксидов урана из уранилнитрата основано на процессе термической диссоциации соли (шестивалентного гидрата) при повышенной температуре:

Раствор уранилнитрата В атмосферу или

Гексагидрат уранилнитрата